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黄金的催化作用-现象.原理.应用

黄金的催化作用-现象.原理.应用

出版社:科学出版社出版时间:2008-10-01
开本: 16开 页数: 276
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黄金的催化作用-现象.原理.应用 版权信息

黄金的催化作用-现象.原理.应用 内容简介

本书针对金的性质、金催化剂的制备与表征方法以及在众多化学反应中的催化作用效果进行了专门介绍,对不同反应中金催化剂的活性本质、催化作用机理及其应用方向进行了讨论,并对多相催化研究中的一些非严谨或错误性习惯提出了警示。主要内容包括催化作用导论、金的物理性质和化学性质、小颗粒金的物理性质及其表征、负载型纳米金催化剂的制备、简单小分子在金上的化学吸附、水-煤气变换反应、金催化的其他各种反应等。
本书可供化学、化工、材料、催化等专业的科研人员及工程技术人员参考,也可作为高等院校相关专业师生的参考用书。

黄金的催化作用-现象.原理.应用 目录

第1章 催化作用导论
1.1 催化现象
1.2 催化反应的活化能
1.3 使用多相催化剂的各种方式
1.4 认识和理解催化反应
1.5 金属的催化活性
1.6 双金属体系的催化作用
参考文献
第2章 金的物理性质和化学性质
2.1 引言
2.2 相对论效应的起源
2.3 金及其邻近元素的化学比较
2.4 金亲和键(The Aurophilic Bond)
2.5 金及其邻近元素的物理性质
2.6 含有金的双金属体系
参考文献
第3章 小颗粒金的物理性质及其表征
3.1 概况
3.2 小颗粒金的制备方法
3.3 小颗粒金的表征技术
3.4 物理性质随尺寸变化的规律
3.5 金属—载体相互作用
参考文献
第4章 负载型纳米金催化剂的制备
4.1 引言
4.2 以氯化物为前体制备负载型金催化剂
4.3 以无氯化合物为前体制备金催化剂
4.4 一些不太常用的制备方法
4.5 一些特殊载体上负载金催化剂的方法
4.6 含金的双金属负载型催化剂的制备
4.7 热处理对金颗粒尺寸的影响
4.8 存放条件对金颗粒尺寸的影响
4.9 小结
参考文献
第5章 简单小分子在金上的化学吸附
5.1 引言:化学吸附与催化作用
5.2 氧气和金的相互作用
5.3 CO在Au上的化学吸附
5.4 氮氧化物在Au表面的化学吸附
5.5 氢气以及其他分子在Au表面的化学吸附
致谢
附录:密度泛函理论简介
参考文献
第6章 一氧化碳氧化
6.1 引言
6.2 金催化剂对反应条件的敏感性
6.3 各种负载型金催化剂上CO的催化氧化
6.4 活性催化剂中金的氧化状态
6.5 金颗粒尺寸与金属一载体的相互作用
6.6 CO氧化反应机理
6.7 回顾与展望
参考文献
第7章 氢气中一氧化碳的选择氧化
7.1 引言:问题的由来
7.2 氢气氧化生成水的反应
7.3 氢气中一氧化碳的选择氧化
参考文献
第8章 选择氧化
8.1 引言
8.2 烃类的选择氧化
8.3 含氧有机分子的选择氧化
8.4 醋酸乙烯的合成
8.5 过氧化氢的合成
8.6 小结
参考文献
第9章 氢参与的反应
9.1 引言:氢与金的相互作用
9.2 氢气的反应
9.3 含不饱和化学键分子的加氢及相关反应
9.4 化学基团的选择性加氢
9.5 二氧化碳加氢
9.6 脱氢反应
参考文献
第10章 水—煤气变换反应
10.1 引言
10.2 用于水一煤气变换反应的金催化剂
10.3 金催化剂上水一煤气变换反应的机理
10.4 其他氧化物负载金催化剂上的反应机理
10.5 含金的双金属催化剂上的反应机理
参考文献
第11章 对保护环境有重要意义的反应
11.1 引言
11.2 机动车尾气的催化净化
11.3 其他大气污染物的催化降解
11.4 二氧化硫的催化消除
11.5 湿式(空气)催化氧化(CwAO)
参考文献
第12章 可溶性与负载型金化合物的催化作用
12.1 金的均相催化作用概述
12.2 一些具有高转化数和转换频率的反应
12.3 金化合物用作有机合成反应的催化剂
12.4 负载型金络合物催化剂
12.5 展望
致谢
参考文献
第13章 金催化的其他各种反应
13.1 引言
13.2 乙炔的氢氯化反应
13.3 形成新碳一碳键的反应
13.4 金催化的其他反应
参考文献
第14章 金催化剂的商业应用
14.1 引言
14.2 污染和排放控制技术
14.3 化工过程
14.4 燃料电池与氢经济
14.5 传感器件
14.6 一些经济上的考虑
14.7 展望
参考文献
索引
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黄金的催化作用-现象.原理.应用 节选

第2章 金的物理性质和化学性质
  2.1 引言
  在考虑金的催化能力之前,首先必须清楚金的物理性质和化学性质。一种*简单的方法是将金的物理和化学性质直接罗列出来,而不尝试去理解这些性质的真正意义。否则,就必须将金的物理性质和化学性质与它邻近的金属元素特别是在Ⅺ族中位于它前面的元素进行比较,并思考金的性质在哪些方面有不同,以及为什么会不同。催化作用是一类化学现象,其中必须包括在催化剂表面上进行的一系列化学反应。在所期望的反应能够发生之前,反应物分子必须先与催化剂表面发生别的反应形成化学吸附。人们很早就认识到,简单分子在金属表面形成化学吸附的吸附强度与以其相类似的块体金属化合物(如果有的话)的稳定性有平行关系。这种认识既可以是定性的,例如凡是能够形成氮化物的金属均能够化学吸附氮气;也可以是定量的,比如氧气在金属表面的吸附热与相应金属氧化物的生成热成正比关系。然而,这两个相关量的大小均取决于元素的同一种物理性质,即升华(潜)热,只是还需要考虑所涉及的金属和吸附原子的电负性差异进行修正。这样,对于像氢吸附那样不存在类似稳定(块体)化合物的吸附体系,就可以方便地根据所涉及元素的性质对其中的吸附热进行估算。而CO在金属表面的化学吸附热则可以根据相应金属羰基化合物中M—CO键的强度进行估算。
  由于化学吸附是发生催化作用的前提,因此,金的化学性质和物理性质不仅应当帮助人们判断金能够催化什么样的化学反应,而且甚至可以在一定程度上量化金对一些反应的催化活性。在不同的历史阶段,催化活性常常是先与催化剂的几何结构、电子构型或各种能量参数相关联。后来人们发现,金属催化剂本身的几何结构与能量参数等许多性质其实是相互联系的。因此,金属催化剂的催化活性不能归结为某种单一的性质;反应物分子在金属表面的成键方式与键合强度,很可能是多种因素协同作用的结果。于是,就有必要知道金的所有性质。
  ……

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